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造成鋁擠壓型材表面腐蝕的原因及分析
發(fā)布時(shí)間:2021-05-06
6063鋁合金型材表面處理過(guò)程中,有時(shí)會(huì )發(fā)現在鋁型材表面有不同程度的、無(wú)規則排列的點(diǎn)狀暗灰色腐蝕點(diǎn),這種腐蝕點(diǎn)與鋅元素引起的腐蝕點(diǎn)其形狀完全不一樣,而且,在鋁型材生產(chǎn)過(guò)程中是間斷出現的。有些人認為其原因為操作者沒(méi)有執行正確的表面處理工藝;槽液存在一些有害雜質(zhì)離子;材質(zhì)不好、夾雜太多。對此,我們分析如下。
1.腐蝕點(diǎn)產(chǎn)生的原因分析
我們根據多年的生產(chǎn)經(jīng)驗和對鋁合金型材生產(chǎn)中各工藝參數的考察,以及對操作者執行工藝情況的跟蹤調查,認為產(chǎn)生該類(lèi)型暗灰色腐蝕點(diǎn)的主要原因有下述幾個(gè)方面:
(1)有時(shí)因為某些原因在熔鑄過(guò)程中鎂、硅的添加比例不各適,使ω(Mg)/ω(Si)在1.0~1.3范圍內,比較佳比值1.73小很多(一般控制在1.3~1.5范圍內)。這樣,雖然鎂、硅成分含量在規定(ω(Mg)=0.45%~0.9%,ω(Si)=0.2%~0.6%)范圍內。但有部分富余硅存在,這部分富余硅除有少量硅以游離態(tài)存在外,在鋁合金中同時(shí)會(huì )形成三元化合物。當ω(Si)<ω(Fe)時(shí),形成較多的α(Al12Fe3Si)相,它是一種脆性化合物、當ω(Si)>ω(Fe)時(shí),則形成較多的β(Al9Fe2Si12)相,這是一種更脆的針狀化合物,它的有害作用比α相更大,往往使合金容易沿它斷裂。這些在合金中形成的不溶性的雜質(zhì)相或游離態(tài)雜質(zhì)相往往聚集在晶界上,同時(shí)削弱晶界的強度和韌性,成為耐蝕性較差的薄弱環(huán)節,腐蝕首先從該處產(chǎn)生。
(2)在熔煉過(guò)程中,雖然鎂、硅的添加比例在標準規定的范圍內,但有時(shí)由于攪拌不均勻和不充分,造成熔體中的硅分布不均勻,局部存在著(zhù)富集區和貧乏區。因為硅在鋁中的溶解度很小,共晶溫度577℃時(shí)為1.65%,而室溫時(shí)僅為0.05%,鑄棒后也就產(chǎn)生了成分不均勻的現象,它直接反映到工業(yè)鋁型材產(chǎn)品上,鋁基體中存在少量游離態(tài)硅時(shí),不僅降低合金的抗蝕性能,而且粗化合金的晶粒。
(3)擠壓時(shí)各工藝參數的控制,如棒坯預熱溫度過(guò)高,金屬擠出流速、擠壓時(shí)風(fēng)冷強度、時(shí)效溫度與保溫時(shí)間等控制不當都易產(chǎn)生硅偏析和游離,使鎂和硅沒(méi)有完全成為Mg2Si相,而有部分游離硅存在。
2.表面處理過(guò)程中的腐蝕現象
富余和游離硅多的6003鋁合金型材在表面處理時(shí)出現下列現象:當把型材放入酸性槽(硫酸15%~20%)時(shí),能明顯地觀(guān)察到在型材表面有很多小氣泡,隨著(zhù)時(shí)間延長(cháng)和槽液溫度升高,反應速度越來(lái)越快,這表明原電池電化學(xué)腐蝕已經(jīng)產(chǎn)生。此時(shí)把型材從槽液中提出來(lái)觀(guān)察,就會(huì )在型材表面上發(fā)現很多個(gè)與正常表面顏色不一樣的點(diǎn)。繼續進(jìn)行以后的處理,如堿腐蝕、酸性中和出光及硫酸陽(yáng)極氧化時(shí),這種暗灰色腐蝕點(diǎn)就會(huì )暴露得更加明顯和直觀(guān)。
鋅元素造成的腐蝕和硅元素引起的腐蝕在外觀(guān)形態(tài)上有一些區別。鋅造成的腐蝕點(diǎn)象雪花,沿晶界向外擴散,是有一定深度的坑[6,7]。而硅元素引起的腐蝕點(diǎn)象夾雜暗灰色點(diǎn),沿晶界面沒(méi)有向外擴散,也感覺(jué)不到深度.并且隨著(zhù)處理時(shí)間延長(cháng),數量越來(lái)越多,直到完全反應后才終止。這種暗灰色點(diǎn)通過(guò)延長(cháng)腐蝕時(shí)間或退膜處理可基本上消除或減輕。
3.預防措施
硅引起6063鋁合金型材腐蝕的行為完全是可以預防和控制的,只要對原材料的進(jìn)貨、合金成分進(jìn)行有效控制,保證鎂、硅比例在1.3~1.7范圍內,并且對各工序的參數(如熔煉、攪拌、鑄造冷卻水溫、棒坯預熱溫度、擠壓淬火風(fēng)冷強度、時(shí)效溫度和時(shí)間等)進(jìn)行嚴格控制,避免硅產(chǎn)生偏析和游離,盡量使硅和鎂形成有益的Mg2Si強化相。
如果發(fā)現有這種硅腐蝕點(diǎn)現象,在表面處理時(shí)就應該特別注意,在脫脂除油過(guò)程中,盡量使用弱堿性槽液,如果條件不允許,也應該在酸性除油液中浸泡的時(shí)間盡量縮短(合格的鋁合金型材在酸性脫脂液中放20~30min無(wú)問(wèn)題,而有問(wèn)題的型材上只能放置1~3min),而且以后的洗水pH值要高一些(pH>4,控制Cl-含量),在堿腐蝕過(guò)程中盡量延長(cháng)腐蝕時(shí)間,在中和出光時(shí)要使用硝酸出光液,在硫酸陽(yáng)極氧化時(shí)應盡快通電氧化處理,這樣,由硅引起的暗灰色腐蝕點(diǎn)就不明顯,可滿(mǎn)足使用要求。
4.結束語(yǔ)
硅雖然是6063鋁合金型材中不可缺少的主要成分,但是如果添加量不當,添加的硅沒(méi)有完全和鎂形成Mg2Si強化相,造成硅的偏析和游離,就會(huì )在表面處理過(guò)程中易出現硅引起的鋁合金型材腐蝕現象。在生產(chǎn)中對主要合金組元和雜質(zhì)以及工藝參數都要進(jìn)行嚴格的控制,杜絕此類(lèi)現象發(fā)生。
1.腐蝕點(diǎn)產(chǎn)生的原因分析
我們根據多年的生產(chǎn)經(jīng)驗和對鋁合金型材生產(chǎn)中各工藝參數的考察,以及對操作者執行工藝情況的跟蹤調查,認為產(chǎn)生該類(lèi)型暗灰色腐蝕點(diǎn)的主要原因有下述幾個(gè)方面:
(1)有時(shí)因為某些原因在熔鑄過(guò)程中鎂、硅的添加比例不各適,使ω(Mg)/ω(Si)在1.0~1.3范圍內,比較佳比值1.73小很多(一般控制在1.3~1.5范圍內)。這樣,雖然鎂、硅成分含量在規定(ω(Mg)=0.45%~0.9%,ω(Si)=0.2%~0.6%)范圍內。但有部分富余硅存在,這部分富余硅除有少量硅以游離態(tài)存在外,在鋁合金中同時(shí)會(huì )形成三元化合物。當ω(Si)<ω(Fe)時(shí),形成較多的α(Al12Fe3Si)相,它是一種脆性化合物、當ω(Si)>ω(Fe)時(shí),則形成較多的β(Al9Fe2Si12)相,這是一種更脆的針狀化合物,它的有害作用比α相更大,往往使合金容易沿它斷裂。這些在合金中形成的不溶性的雜質(zhì)相或游離態(tài)雜質(zhì)相往往聚集在晶界上,同時(shí)削弱晶界的強度和韌性,成為耐蝕性較差的薄弱環(huán)節,腐蝕首先從該處產(chǎn)生。
(2)在熔煉過(guò)程中,雖然鎂、硅的添加比例在標準規定的范圍內,但有時(shí)由于攪拌不均勻和不充分,造成熔體中的硅分布不均勻,局部存在著(zhù)富集區和貧乏區。因為硅在鋁中的溶解度很小,共晶溫度577℃時(shí)為1.65%,而室溫時(shí)僅為0.05%,鑄棒后也就產(chǎn)生了成分不均勻的現象,它直接反映到工業(yè)鋁型材產(chǎn)品上,鋁基體中存在少量游離態(tài)硅時(shí),不僅降低合金的抗蝕性能,而且粗化合金的晶粒。
(3)擠壓時(shí)各工藝參數的控制,如棒坯預熱溫度過(guò)高,金屬擠出流速、擠壓時(shí)風(fēng)冷強度、時(shí)效溫度與保溫時(shí)間等控制不當都易產(chǎn)生硅偏析和游離,使鎂和硅沒(méi)有完全成為Mg2Si相,而有部分游離硅存在。
2.表面處理過(guò)程中的腐蝕現象
富余和游離硅多的6003鋁合金型材在表面處理時(shí)出現下列現象:當把型材放入酸性槽(硫酸15%~20%)時(shí),能明顯地觀(guān)察到在型材表面有很多小氣泡,隨著(zhù)時(shí)間延長(cháng)和槽液溫度升高,反應速度越來(lái)越快,這表明原電池電化學(xué)腐蝕已經(jīng)產(chǎn)生。此時(shí)把型材從槽液中提出來(lái)觀(guān)察,就會(huì )在型材表面上發(fā)現很多個(gè)與正常表面顏色不一樣的點(diǎn)。繼續進(jìn)行以后的處理,如堿腐蝕、酸性中和出光及硫酸陽(yáng)極氧化時(shí),這種暗灰色腐蝕點(diǎn)就會(huì )暴露得更加明顯和直觀(guān)。
鋅元素造成的腐蝕和硅元素引起的腐蝕在外觀(guān)形態(tài)上有一些區別。鋅造成的腐蝕點(diǎn)象雪花,沿晶界向外擴散,是有一定深度的坑[6,7]。而硅元素引起的腐蝕點(diǎn)象夾雜暗灰色點(diǎn),沿晶界面沒(méi)有向外擴散,也感覺(jué)不到深度.并且隨著(zhù)處理時(shí)間延長(cháng),數量越來(lái)越多,直到完全反應后才終止。這種暗灰色點(diǎn)通過(guò)延長(cháng)腐蝕時(shí)間或退膜處理可基本上消除或減輕。
3.預防措施
硅引起6063鋁合金型材腐蝕的行為完全是可以預防和控制的,只要對原材料的進(jìn)貨、合金成分進(jìn)行有效控制,保證鎂、硅比例在1.3~1.7范圍內,并且對各工序的參數(如熔煉、攪拌、鑄造冷卻水溫、棒坯預熱溫度、擠壓淬火風(fēng)冷強度、時(shí)效溫度和時(shí)間等)進(jìn)行嚴格控制,避免硅產(chǎn)生偏析和游離,盡量使硅和鎂形成有益的Mg2Si強化相。
如果發(fā)現有這種硅腐蝕點(diǎn)現象,在表面處理時(shí)就應該特別注意,在脫脂除油過(guò)程中,盡量使用弱堿性槽液,如果條件不允許,也應該在酸性除油液中浸泡的時(shí)間盡量縮短(合格的鋁合金型材在酸性脫脂液中放20~30min無(wú)問(wèn)題,而有問(wèn)題的型材上只能放置1~3min),而且以后的洗水pH值要高一些(pH>4,控制Cl-含量),在堿腐蝕過(guò)程中盡量延長(cháng)腐蝕時(shí)間,在中和出光時(shí)要使用硝酸出光液,在硫酸陽(yáng)極氧化時(shí)應盡快通電氧化處理,這樣,由硅引起的暗灰色腐蝕點(diǎn)就不明顯,可滿(mǎn)足使用要求。
4.結束語(yǔ)
硅雖然是6063鋁合金型材中不可缺少的主要成分,但是如果添加量不當,添加的硅沒(méi)有完全和鎂形成Mg2Si強化相,造成硅的偏析和游離,就會(huì )在表面處理過(guò)程中易出現硅引起的鋁合金型材腐蝕現象。在生產(chǎn)中對主要合金組元和雜質(zhì)以及工藝參數都要進(jìn)行嚴格的控制,杜絕此類(lèi)現象發(fā)生。
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