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氫化鋁鋰的制造和用途
發(fā)布時(shí)間:2019-05-08
一、氫化鋁鉀,又名四氫化鋁鋰、四氫鋁鋰是一種白色或灰白色結晶粉末,分子式:H4AlLi分子量37.9543不溶于烴類(lèi),溶于乙醚、四氫呋喃、二甲基溶纖劑,微溶于正丁醚,不溶或極微溶于烴類(lèi)和二惡烷。熔點(diǎn)為140℃相對密度(水=1)0.92穩定性穩定 常溫下在干空氣中能穩定存在。易受潮氣作用。遇水和醇發(fā)生劇烈反應。
二、氫化鋁鋰的制備方法有Schlesinger 法、高壓合成法、氫化鋁鈉制取等。由于Schlesinger 法較簡(jiǎn)便,至今仍是制取氫化鋁鋰的主要方法。
1、Schlesinger 法:
1947年Schlesinger、Bond和Finholt首次制得氫化鋁鋰,其方法是令氫化鋰與無(wú)水三氯化鋁在乙醚中進(jìn)行反應:4LiH + AlCl3 ?Et2O→ LiAlH4 + 3LiCl這個(gè)反應一般稱(chēng)為 Schlesinger 反應,反應產(chǎn)率以三氯化鋁計算為86%。反應開(kāi)始時(shí)要加入少量氫化鋁鋰作為引發(fā)劑,否則反應要經(jīng)歷一段誘導期才能發(fā)生,并且一旦開(kāi)始后會(huì )以猛烈的速度進(jìn)行,容易發(fā)生事故。Schlesinger 法有很多缺點(diǎn),如需要用引發(fā)劑、氫化鋰要求過(guò)量和高度粉細、需要用稀缺的原料金屬鋰、反應中3/4的氫化鋰轉化為價(jià)廉的氯化鋰等。
2、高壓合成法:用堿金屬或氫化物,鋁,高壓氫在烴或醚溶劑中反應。
LiH + Al + 2H2 → LiAlH4
3、由氫化鋁鈉制取。工業(yè)合成上一般采用高溫高壓合成氫化鋁鈉,然后與氯化鋰進(jìn)行復分解反應。這一制備方法可以實(shí)現氫化鋁鋰的高產(chǎn)率:
Na + Al + 2H2 → NaAlH4
NaAlH4 + LiCl ?Et2O→ LiAlH4 + NaCl
其中LiCl由氫化鋁鋰的醚溶液過(guò)濾掉,隨后使氫化鋁鋰析出,獲得包含1%(w/w)左右LiCl的產(chǎn)品。上述的氫化鋁鈉若換成氫化鋁鉀也可反應,可與氯化鋰或是乙醚或四氫呋喃中的氫化鋰反應。
氫化鋁鋰是白色固體,但工業(yè)品由于含有雜質(zhì),通常為灰色粉末。氫化鋁鋰可以通過(guò)從乙醚中重新結晶來(lái)提純,若進(jìn)行大規模的提純可以使用索式提取器。一般來(lái)說(shuō),不純的灰色粉末用于合成,因為雜質(zhì)是無(wú)害的,可以很容易地與有機產(chǎn)物分離。純氫化鋁鋰粉末是在空氣中自燃,但大塊晶體不易自燃。一些氫化鋁鋰工業(yè)品中會(huì )包含礦物油,以防止材料與空氣中的水反應,但更通常的作法是放入防水塑料袋中密封。
三、氫化鋁鋰的用途:
1、在醫藥、香料、農藥、染料及其他精細有機合成中用作還原劑。
2、用作醛、酮、酯等還原劑,反應堆的控制棒、電池材料。
3、丁二烯、異二烯等二烯烴聚合用催化劑,改進(jìn)合金機械性能的添加劑,煉鋼和制造銅合金的脫氧劑。
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